Les résines de silicone sont normalement fournies pour être utilisées sous forme de solutions, préparées comme décrit ci-dessus. La conversion finale de la matière soluble partiellement polymérisée en un produit entièrement réticulé est effectuée in situ. Dans le processus de réticulation, les groupes silanols restants sont condensés par chauffage en présence d'un catalyseur, par exemple l'octoate de zinc, le naphténate de cobalt ou la triéthanolamine.
Les résines de silicone sont des polymères ramifiés, dont la production est basée sur l'hydrolyse des trichlorosilanes. Si les trichlorosilanes purs sont hydrolysés, les produits sont fortement réticulés et intraitables et ne conviennent pas aux applications normales. Afin de réduire le degré de réticulation, il est habituel de soumettre à l'hydrolyse un mélange de trichlorosilanes et de dichlorosilanes. Une mesure pratique de la fonctionnalité d'un mélange est donnée par la valeur R/Si, qui est le rapport entre le nombre de groupes organiques et le nombre d'atomes de silicium. (Ainsi, le diméthyldichlorosilane et le méthyltrichlorosilane purs ont des valeurs R/Si de 2 et 1 respectivement). Pour la préparation des résines commerciales, les valeurs R/Si sont généralement comprises entre 1,2 et 1,6. La plupart des résines de silicone commerciales contiennent des groupes méthyles et phényles. L'introduction de groupes phényles dans le réseau méthylsiloxane permet d'améliorer la résistance à la chaleur, la flexibilité et la compatibilité avec les pigments, bien que les résines silicones phényles pures donnent des produits trop faibles pour la plupart des applications. Dans les résines méthylphényl, les groupes méthyl et phényl peuvent être attachés à des atomes de silicium identiques ou différents.
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